Tendo chegado à cidade de Lumiose na região de Kalos, Ash está pronto para desafiar seu primeiro ginásio. Ao chegar no ginásio, Ash é barrado pelo líder, que não aceita o desafio e diz que Ash precisa de quatro insígnias para batalhar contra ele. Ash conhece um garoto inventor chamado Clemont e sua irmã Bonnie, que ainda não é uma treinadora. Ash e Clemont começam uma batalha mas são interrompidos pela Equipe Rocket, que tenta pegar o Pikachu.Pikachu é salvo por um Froakie, que é levado por Ash, Clemont e Bonnie para o laboratório do Professor Sycamore. O Professor explica que está estudando um novo tipo de evolução, chamado Mega Evolução. A Equipe Rocket usa um dispositivo para controlar o Garchomp dpo Professor Sycamore, mas perde o controlo sobre ele, que foge descontrolado para a Torre Prisma. Ash o Garchomp junto com o Froakie mas se joga da torre para salvar ser Pikachu. Os dois são salvos por um homem misterioso que tem um Mega Blaziken. Ash captura o Froakie. Sem poder desafiar o ginásio de Lumiose, Ash parte para Santalune, onde a irmã de Alexia é líder de ginásio. Clemont e Bonnie passam a acompanhar Ash. Uma jovem chamada Serena, está treinando com sua mãe para se tornar uma corredora de Rhyhorn. Ele vê uma reportagem no telejornal sobre o incidente na Torre Prisma e reconhece Ash, a quem Serena conheceu quando pequena. Ela vai a cidade de Lumiose para começar uma jornada e escolhe um Fennekin como seu primeiro Pokémon. Ash captura um Fletchling. James captura um Inkay. Clemont captura um Dedenne para Bonnie.
O grupo chega na cidade de Santalune, onde Ash batalha contra a irmã de Alexa, Viola, líder do ginásio usuária do tipo inseto. Serena chega no ginásio a tempo de ver a batalha de Ash e Viola, que acaba com a vitória da líder de ginásio. Ash reencontra Serena, mas não se lembra da garota. Depois de treinar, Ash tem uma revanche contra Viola e ganha sua primeira insígnia em Kalos. Serena passa a viajar com o grupo. Ela sente algo por Ash, mas não diz nada. De volta a Lumiose, Ash e Serena conhecem o pai de Clamont e Bonnie, Meyer, e descobrem que o inventor é o líder de ginásio de Lumiose, usuário do tipo elétrico. Clemont havia construído um robô, Clembot, para ajudá-lo no ginásio, mas um incidente fez com que Clembot saísse de controle, assumisse o ginásio e expulsasse Clemont e Bonnie do local. Desde então Clemont tem treinado para enfrentar Clembot e recuperar o ginásio. Clemont recupera o ginásio e o controle sobre Clembot. Ash decide que vai lutar contra Clemont no ginásio quando tiver conseguido as quatro insígnia que era necessária inicialmente para o desafio. Clemont também captura um Chespin. Meyer é mostrado como o homem mascarado que salvou Ash na Torre Prisma, o Blazinken Mascarado. Jessie captura um Pumpkaboo.
O grupo e a Equipe Rocket são atacados e hipnotizados por um Malamar maligno que planeja reformular o mundo. Juntos eles conseguem deter o Malamar. O grupo chega ao Castelo de Batalha, onde conhecem o líder de ginásio de Cyllage, Grant, especialista no tipo pedra. Ash passa a treinar para desafiar Grant no ginásio depois de vê-lo batalhando conta Viola. Quando Ash chega a Cyllage, ele consegue vencer Grant e ganhar sua segunda insígnia.
Ash batalha contra uma garota chamada Korrina, que se revela líder de ginásio de Shalour, especialista no tipo lutador. Korrina revela que está indo até a cidade Geosenge procurar uma Lucarionite, que fará seu Lucario mega evoluir. O grupo passa a acompanhar Korrina até Geosensg. Korrina consegue a Lucarionite,mas seu Lucario perde o controle quando mega evolui. O avô de Korrina a manda para treinar com uma mulher chamada Mabel, que lhe ajudará a controlar a Mega Evolução.Depoi sde treinar co Mabele controlar a Mega Evolução, Korrina volta para o ginásio onde estará esperando o desafio de Ash. Ash captura um Hawlucha.
Aconselhados pelo Professor Sycamore, Ash e companhia entram no Acampamento de Verão Pokémon, onde conhecem Tierno, Shauna e Trevor. Shauna apresenta as Exibições Pokémon a Serena. Tierno se torna rival de Ash e Shauna se torna rival de Serena. As Exibições Pokémon são uma competição exclusiva para garota, onde as participantes fazem apresentações com os Pokémon e tentam ganhar as Chaves da Princesa, para se tornar Rainha de Kalos. Serena resolve se tornar uma Performer Pokémon e participar das Exibições Pokémon. Jessie também decide se tornar uma Performer usando outro nome. Ash batalha contra Korrina no ginásio de Shalorur e ganha a terceira insígnia. Serena captura um Pancham. Clemont reencotra um Shyn, agora evoluído em Luxio, que conheceu quando pequeno. Clemont captura o Luxio.
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